Publication: Estudio electroanalítico del sistema hexacianoferrato (III) / hexacianoferrato (II) : aplicación a la determinación del U(VI), Zr(IV) y Th(IV)
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2015
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Universidad Complutense de Madrid
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Abstract
Se ha realizado un estudio electroanalítico del sistema hexaciano ferrato (III)/ hexaciano ferrato (II), a partir de la teoría de las curvas intensidad-potencial en su doble vertiente teórica y práctica. Dentro de este último apartado, se ha comprobado la influencia de cada uno de los parámetros experimentales que pueda tener repercusión sobre la reversibilidad del sistema. Completa dicho estudio la aplicación de la voltampermetría triangular cíclica que permite concluir que en nuestras condiciones de trabajo el sistema Fe(CN)³6 /Fe(CN)4-6 se comporta como moderadamente reversible. Posteriormente, se comprobó la influencia que sobre la reducción del hexaciano ferrato (III) comporta la presencia de cationes capaces de formar ferrocianuros insolubles, particularizando para el U(VI), Zr(IV) y Th(IV). Se puede colegir que es posible la electroreducción de dicho anión, según la reacción general: a un potencial, Eº1, directamente relacionado con el producto de solubilidad del compuesto formado. Se han deducido, a partir de la curvas voltamperométricas correspondientes, los métodos de detección clásicos para la determinación del punto de equivalencia de la reacción de valoración de los citados cationes, mediante una ferrocianurometría, empleando el Fe(CN)³6 como indicador electroquímico. De esta forma, se ha seguido dicha valoración mediante los métodos amperométricos y potenciométricos en sus diversas modalidades, así como las valoraciones a resistencia constante como caso general de las anteriormente citadas. Hemos llevado a cabo la electrogeneración <<in situ>> del reactivo precipitante, a partir de la reducción controlada del Fe(CN)³6 lo cual nos ha permitido la aplicación de los métodos columbrimétricos en la determinación de los ya citados U(VI), Zr(IV) y Th(IV). Se ha logrado determinar masas absolutas de analito en el orden de las décadas de ppm, con exactitud y reproducibilidad satisfactorias. Posteriormente, y basándonos en la propiedad de los ferrocianuros metálicos estudiados de adherirse al electrodo que soporta la electrolisis, en forma de tenua película, se han determinado por voltamperometría lineal de redisolución anódica. Las intensidades de los picos correspondientes resultan ser proporcionales a la concentración de catión en disolución, lo cual nos ha permitido poner a punto, asimismo, este método de determinación. Por último, se ha aplicado el sistema electroquímico estudiado a la determinación de los metales indicados, en muestras reales de indudable interés económico y tecnológico. La posible interferencia que otros cationes capaces de formar ferrocianuros insolubles, y que están presentes en dichas muestras, se ha soslayado con el empleo de la extracción selectiva líquido-líquido. De esta manera, se ha determinado uranio en una Carnotita (Australia), en una Pechblenda (Estados Unidos) y en una Torbenita (España). El circonio se determinó en un Zircon micronizado, con errores inferiores al 0,5 por 100, según el porcentaje certificado. Análogamente, el torio se determinó en una Monacita, asimismo, con excelentes resultados. De los rendimientos analíticos conseguidos para estas muestras reales, cabe concluir, finalmente, la validez de los métodos puestos a punto, con lo que quedaría justificada la realización de esta Tesis Doctoral.
Description
Tesis inédita de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, leída el 13-03-1979.