Publication: Nuevas aportaciones al estudio de las hidroxisales de metales pesados divalentes
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2015
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Universidad Complutense de Madrid
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Abstract
Se han estudiado, en primer lugar, las principales propiedades tiocianato de cobalto, en especial sus características termoquímicas y su estructura cristalina, por el método del cristal único.Por medio de la descomposición térmica de dicho compuesto, se ha conseguido poner de manifiesto que el número de moléculas de agua de cristalización es exactamente el de tres: dichas moléculas de agua no son equivalentes ya que el compuesto pierde en primer lugar una de ellas y después las otras dos. Del estudio de la estructura del Co (SCN) 3h20 se ha deducido que en el compuesto cristalino en una celdilla monoclínica , las moléculas se empaquetan en una estructura céntrica definida por el grupo parcial.El valor final del desacuerdo alcanzado es del 3 por ciento para un total de 1091 reflexiones observadas con radiación de MO monocromatizada por grafito.Existen cuatro unidades en la celdilla unidad. El átomo de CO situado en un centro de simetría cristalográfico está rodeado por pares centrosimétricos de moléculas de agua y grupos SCN por sus terminales S y N, formando un entorno octaédrico. La tercera molécula de agua es de cristalización y está situada sobre un eje binario cristalográfico .El grupo NCS posee las características habituales. Es característico de la estructura la existencia la existencia de uniones con grupos NCS bidentados.Los átomos de S y las moléculas de agua están implicados en una trama de puentes de hidrógeno que empaqueta la estructura. La segunda parte del trabajo consistió en realizar hidrólisis alcalinas seriadas del tiocianato de cobalto. Se realizó un estudio completo no sólo del precipitado, sino también de las aguas madres. En conocimiento de las concentraciones de las sustancias que permanecen en disolución se ha revelado muy fructífero para estudiar el mecanismo de la precipitación y el de transformación de unas en otras hidroxisales y de éstas en el hidróxido. La precipitación de hidroxilaes por hidrólisis alcalina es susceptible de generalización y para ello se ha acometido un estudio de los principales sistemas de precipitación y de los distintos casos que pueden presentarse en el curso de los mismos. Se ha profundizado con particular interés en los casos en los que se produce una variación sensible del PC y en aquellos otros en los que se dan reacciones colaterales de complejización-Mediante esta generalización se han obtenido fórmulas de inmediata aplicación a los distintos casos que se pueden presentar en la práctica, bien porque haya precipitación de una sola especie química, bien porque se produce la precipitación simultánea de dos hidroxisales o de una hidroxisal y el hidróxido correspondiente. Se han puesto de relieve diversas relaciones existentes entre las concentraciones de las especies presentes en las aguas madres y las cantidades precipitadas de las diversas hidroxisales o del hidróxido.Finalmente, destacaremos que la generalización que aquí se presenta parece mostrarse como un instrumento capaz de seguir la evolución de las hidrólisis alcalinas de las sales neutras, capaz de determinar la fracción de Na Oh añadida para la que se inicia y termina la precipitación de las distintas hidroxisales o del hidróxido, y capaz de relacionar entre sí magnitudes que hasta ahora no habían sido así consideradas como conexas. La utilidad de dicho instrumento se ha puesto de relieve al permitirnos prever teóricamente diversos valores experimentales y, sobre todo, disponer de comprobaciones frecuentes sobre la bondad de nuestros trabajos.
Description
Tesis inédita de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, leída en 1978.