Publication: Procesos de transferencia de ligando carbeno desde complejos metal-carbenoide del grupo 6
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2004
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Universidad Complutense de Madrid, Servicio de Publicaciones
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Abstract
El objetivo fundamental de la Tesis Doctoral presentada por el Sr. Juan Carlos Del Amo Aguado y titulada "Procesos de transferencia de ligando carbeno desde complejos metal-carbenoide del grupo 6", consiste en el descubrimiento y desarrollo de nuebos procesos de transferencia de ligando carbeno desde complejos metal-carbenoide de tipo Fischer, en condiciones de reacción muy suaves (temperatura ambiente o inferiores). Estos procesos se pueden realizar de dos formas: bien mediante la participación de diferentes metales de transición en cantidades catalíticas o estequiométricas, o bien mediante inducción fotoquímica con luz ultravioleta-visible. El estudio realizado acerca de la reactividad de los complejos metal-carbenoide de tipo Fischer frente a distintos metales de transición tales como paladio, níquel o cobre, empleados en cantidades catalíticas, nos ha permitido describir reacciones de dimerización de ligando carbeno, beta-eliminación de hidrógeno, ciclopropanación en presencia de olefinas electroaceptoras e inserciones C-H inter- e intramoleculares. Dichas reacciones tienen lugar de forma eficiente en condiciones suaves y a temperatura ambiente. Alternativamente, hemos demostrado que la transferencia de ligando carberno desde complejos de tipo Fischer también se puede efectuar mediante inducción fotoquímica a temperatura ambiente e incluso a 0ºC en presencia de olefinas pobre en electrones. Estas reacciones proporcionan los correspondientes productos de ciclopropanación en procesos que transcurren de forma más eficiente y en menor tiempo que los procesos llevados a cabo de forma térmica. Finalmente, en el último capítulo de la Memoria se recogen dos nuevos procesos de reordenamiento y fragmentación del esqueleto del ligando carbeno. Estos productos se han observado en la reactividad que presentan los complejos alquinilcarbenoides frente a varios dinucleófilos aromáticos
Description
Tesis de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, Departamento de Química Orgánica, leída el 16-06-2003